Если используете быстрое переключение между профилями, то программы запущенные под твоим профилем при входе в профиль брата, должны работать в WinXP. А вообще в инете должно быть полно софта который вытягивает пароли из системы.

Я когда то даже писал программу под Win98 которая выдавала при загрузке Windows подставной экран с вводом пароля для входа в систему, и все введенные имена пользователей и пароли сохраняла в текстовый файл . Подставной экран был один в один похож на оригинальное окно ввода паролей в Windows 98