Самый простой вариант.
Просто настроить ип адрес и маску подсети.
Ну и шлюзы и ДНС сервера (они одинаковые на обоих компах будут)
Далее сделать на компе доступ к какой нибудь папке, и сделать общую раб группу. Косяки часто бывают из-за кривой (покоцаной) винды, и тогда компы могут друг друга не видеть, но тогда не принципиально хаб это или модем.